《物質(zhì)的溶解性》物質(zhì)的溶解PPT課件2
同一物質(zhì)在不同溶劑中溶解度大不相同
食鹽溶于水,但幾乎不溶于苯;
乙醚易溶于苯而微溶于水;
生活中衣服上的油跡易溶于汽油而不溶于水;
AgCl不溶于水,而AgNO3易溶于水;
相似相溶規(guī)律
結(jié)構(gòu)相似的化合物容易互溶;結(jié)構(gòu)相差很大的化合物不易互溶。
問(wèn)題:
辛醇,高級(jí)脂肪酸均是極性分子,為什么不溶于水?
碳酸鈣、硫酸鋇均是離子型化合物,為什么不溶于水?
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一、從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度闡明溶解性規(guī)律
1.溶解是物理化學(xué)過(guò)程
氫氧化鈉和硝酸鈉溶解時(shí)發(fā)生熱量變化
氫氧化鈉溶液溫度升高
硝酸鈉溶液溫度降低
形成溶液后,體積減;
形成溶液后,體積增大。
發(fā)生顏色變化:無(wú)水硫酸銅溶于水中,得到藍(lán)色溶液。
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2.影響溶解性的因素
混亂度增加
自然界中,在不需要外界提供顯著能量的情況下,體系總是傾向于增加混亂度。
例子:O2、NO2混合
能量效應(yīng)
微粒間作用力總是傾向于變成大的。
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二、結(jié)構(gòu)單元是分子時(shí)溶質(zhì)的溶解性(只考慮溶劑是液體的情況)
液-液相溶
固-液相溶
氣-液相溶
(1) 液—液相溶
a、戊烷、己烷以任意比互溶
分析:分子結(jié)構(gòu)相似,分子間作用力相近,就容易互溶。
溶解動(dòng)力——混亂度增加
問(wèn)題:苯和乙醚能夠互溶嗎?
苯是非極性分子,乙醚是弱極性分子,分子間作用力均以色散力為主,結(jié)果是完全互溶。
b、乙醇—H2O完全互溶
分析:溶解時(shí)環(huán)境變化不大,溶解動(dòng)力—混亂度增加
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一些低分子量的含氧有機(jī)物能溶于水,在于其分子結(jié)構(gòu)存在下列特點(diǎn):
一般都是極性分子,靜電力在分子中占有的比重較大;
在液態(tài)時(shí),分子間也可能形成氫鍵。
甲醇、乙醇
低分子量的醛、酮,如丙酮是極性分子,分子間無(wú)氫鍵,但與水分子間可形成氫鍵;旧喜粶p少單位體積液體中分子間的氫鍵數(shù),又使丙酮和水分子的無(wú)序程度增加,能量降低,易溶于水。(乙醚)
辛醇(極性分子,有氫鍵)與水?
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總結(jié):液-液相溶的三種情況
兩種液體可以任何比例無(wú)限止地互溶,即完全互溶。
乙醇與水;甘油與水;苯與乙醚;四氯化碳與氯仿
在一定溫度下,相互之間有一定的溶解度
乙醚一滴一滴地加入水中,或?qū)⑺坏我坏蔚丶尤胍颐阎校鸪醵汲删鶆蛉芤。但繼續(xù)加入,溶液就分兩層,上層是水在乙醚中所形成的飽和溶液(約含3%的水),下層是乙醚在水中的飽和溶液(約含7%的乙醚)。
兩種液體幾乎完全不溶
石油與水;汞與水
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規(guī)律1、在同一溶劑中一般是沸點(diǎn)高的氣體易溶解
原因:氧分子所含的電子數(shù)較氮分子多,電子云受到兩核的吸引力較小,所以氧分子的極化率比氮分子大,與水分子作用時(shí)的色散力、誘導(dǎo)力均較氮分子強(qiáng),故在水中的溶解度比氮分子大。
規(guī)律2、非極性氣體一般易溶于非極性溶劑,極性氣體一般易溶于極性溶劑
1體積苯(非極性溶劑)可溶解3.5體積氫,只能溶解0.02體積氨!
規(guī)律3、從化學(xué)性質(zhì)考慮,凡能與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的氣體或溶于水易電離的那些氣體在水中溶解度都較大,因?yàn)檫@些氣體在水中不僅僅是溶解。
如:20℃時(shí)HCl和NH3在水中的溶解度都非常大。
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三、無(wú)機(jī)鹽在水中的溶解性
固體內(nèi)部——離子間作用力 強(qiáng) 難溶
水合離子——離子—偶極水分子作用力 強(qiáng) 易溶
影響晶格能和水合能的因素
①離子半徑
陰陽(yáng)離子以一大一小結(jié)合,則有利于水合能,不利于晶格能,這樣的鹽類(lèi)易溶。
例如堿金屬鹵化物中Li+很小,它與大的陰離子Cl-、Br-、I-等生成的鹽易溶于水
F-、CH3COO-較小,他們與大的陽(yáng)離子Na+、K+、Rb+、Cs+生成的鹽就較易溶于水
②離子電荷
電荷越高,一般晶格能增長(zhǎng)顯得更突出,將不利于鹽類(lèi)的溶解。
Na+、K+、NH4+、NO3-、Cl-、Ac-的鹽類(lèi)大多易溶
CO32-、PO43-、S2-等鹽大多難溶
③陰陽(yáng)離子堆積方式
r-/r+=1.4左右時(shí),晶體間陰陽(yáng)離子吸引力較大。在這種比值時(shí),陰、陽(yáng)離子分別被6—8個(gè)異號(hào)離子包圍,陰陽(yáng)離子接觸較好,能得到較大晶格能,這時(shí)能使晶格能發(fā)揮較大優(yōu)勢(shì),阻止鹽類(lèi)溶解。
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常見(jiàn)鹽類(lèi)的溶解性規(guī)律:
1、所有堿金屬鹽(包括銨鹽)及其氫氧化物均可溶于水;
2、所有硝酸鹽、醋酸鹽都可溶于水;
3、硫酸鹽大多能溶,只有BaSO4、PbSO4難溶,CaSO4、Ag2SO4、Hg2SO4微溶;
4、氯化物大多能溶,只有AgCl、Hg2Cl2難溶,PbCl2微溶;
5、硫化物、碳酸鹽、磷酸鹽、亞硫酸鹽及硅酸鹽,除鉀、鈉、銨鹽外,通常都是難溶于水的;
6、堿類(lèi)中,氨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇能溶,氫氧化鈣微溶,其它難溶。
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氫氧化鈣的溶解度隨溫度升高而降低:
氫氧化鈣有兩種水合物:Ca(OH)2·2H2O和Ca(OH)2·1/2 H2O。
這兩種水合物的溶解度都較大,無(wú)水氫氧化鈣的溶解度很小。
隨著溫度升高,結(jié)晶水合物逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)水氫氧化鈣。
五、其它因素的影響-電解質(zhì)存在
鹽效應(yīng):PbSO4溶液中加入NaNO3,使PbSO4溶解度增大。
同離子效應(yīng):飽和KClO4中加入KCl或飽和KClO4中加入NaClO4,使KClO4溶解度下降。
鹽效應(yīng)對(duì)非電解質(zhì)在水中溶解度的影響
鹽析:若把某種鹽加入非電解質(zhì)飽和溶液中,溶解度下降,有非電解質(zhì)析出;
鹽溶:若溶解度增加。
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六、溶解度參數(shù)
溶解時(shí)分子間作用力的情況
F11——溶質(zhì)分子間作用力,F(xiàn)22——溶劑分子間作用力,
F12——溶質(zhì)—溶劑分子間作用力
1、若F11=F22,則F11=F22=F12,易溶;
2、若F11>>F22或F22>>F11,要足夠的能量才能打開(kāi)溶質(zhì)或溶劑分子間力,以重新形成溶質(zhì)—溶劑分子間力,才能發(fā)生溶解。
對(duì)溶質(zhì)、溶劑分子間力的描述——溶解度參數(shù)δ
液體溶劑,可用摩爾蒸發(fā)能來(lái)衡量其內(nèi)部作用力大小,ΔE——內(nèi)聚能密度,V——摩爾體積,δ(溶解度參數(shù))——溶解度參數(shù)是分子間力的一種量度,對(duì)高聚物,δ與鏈段結(jié)構(gòu)有關(guān),因?yàn)樵诟呔畚锶芙鈺r(shí)是鏈段作為體積對(duì)等單位與溶劑分子互換位置的。
例:雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂
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1、溶解度參數(shù)的測(cè)定
原理:溶解度參數(shù)是分子間力的一種量度,反映分子間力的各種物理常數(shù)均應(yīng)與δ有關(guān);理論上,可將分子間力看作是組成物質(zhì)分子的化學(xué)基團(tuán)及原子相互作用的反映,找出反映這種相互作用的各基團(tuán)及原子的引力常數(shù),它們具有加和性,從而定量算出δ值;實(shí)驗(yàn)上,根據(jù)已知溶解度參數(shù)的物質(zhì)和某物質(zhì)之間的相溶性,從實(shí)驗(yàn)上測(cè)定之。
由物理常數(shù)蒸發(fā)熱求δ,δ與蒸發(fā)熱的關(guān)系如下:ΔE0
kcal/molΔ E—摩爾蒸發(fā)能,V—摩爾體積,
ΔH—摩爾蒸發(fā)潛熱(cal/mol),
—密度(g/mol),M—摩爾分子量,
R—氣體常數(shù)(1.986),T—絕對(duì)溫度。
2、根據(jù)溶解度參數(shù)判斷高聚物可溶性
溶質(zhì)、溶劑的δ值相近,δ1與δ2的差值小于1.3—1.8時(shí),就可互相溶解。
例1:聚氨酯樹(shù)脂δ—10.3,若選用二甲苯8.8或γ—丁內(nèi)酮12.6,與10.3有一定差值,可選用混合溶劑:δ混=0.338.8+0.67×12.6=10.6,33%的二甲苯和67%的γ—丁內(nèi)酮形成的混合溶劑。
例2:聚四氟乙烯δ=5.8—6.4,很難找到合適溶劑。
例3:聚氯乙烯δ=9.7,聚碳酸酯δ=9.5,可選:二氯甲烷δ—9.7、CHCl3δ—9.3、環(huán)己酮δ—9.9、四氫呋喃δ—9.1,實(shí)際情況:聚氯乙烯用環(huán)己酮或四氫呋喃作溶劑,聚碳酸酯用氯仿或二氯甲烷作溶劑,考慮溶劑化原則,
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溶解度參數(shù)的一些應(yīng)用舉例
1、溶劑的配方設(shè)計(jì)
δ混=Φ1δ1+Φ2δ2+Φ3δ3+…+Φnδn=
Φ—各組分的體積分?jǐn)?shù),δ—各組分的溶度參數(shù)
溶度參數(shù)相近原則
配制涂料溶劑時(shí)的三原則 極性相似原則
溶劑化原則
2、設(shè)計(jì)耐腐蝕聚合物 Δδ=|δ1-δ2|
Δδ<1.7 不耐腐蝕
耐腐蝕性能 Δδ>2.5 耐腐蝕
Δδ=1.7—2.5 有條件的耐或不耐
利用溶度參數(shù)的差值Δδ設(shè)計(jì)耐腐蝕的聚合物涂料。
根據(jù)化學(xué)基團(tuán)和原子的引力常數(shù)值,調(diào)整聚合物的組成,——通過(guò)單體配料比的改變,而獲得具有指定溶解度參數(shù)的聚合物。
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